常温下，有浓度均为1 mol·L－1的下列4种溶液：
①H2SO4溶液②NaHCO3溶液③NH4Cl溶液④NaOH溶液
（1）这4种溶液pH由大到小的顺序是________，其中由水电离的H＋浓度最小的是________。（均填序号）
（2）②中各离子浓度由大到小的顺序是________，NaHCO3的水解平衡常数Kh＝________mol·L－1。（已知碳酸的电离常数K1＝4×10－7，K2＝5.6×10－11）
（3）向③中通入少量氨气，此时的值________（填“增大”、“减小”或“不变”）。
（4）若将③和④混合后溶液恰好呈中性，则混合前③的体积_______④的体积（填“大于”、“小于”或“等于”之一）。
【答案】（1）（2分） ④②③① ①
（2）（4分）c（Na+）＞c（HCO3—）＞c（OH—）＞c（H+）＞c（CO32—） 2.5×10—8
（3）（1分）减小 （4）（1分）大于
【解析】（1）硫酸是二元强酸，溶液显强酸性；碳酸氢钠溶液中HCO3－的水解程度强于HCO3－的电离程度，溶液显弱碱性；氯化铵溶于水NH4＋水解，溶液显弱酸性；氢氧化钠是强碱，溶于水显强碱性，所以这4种溶液pH由大到小的顺序是④②③①；水是弱电解质，存在电离平衡H2OH＋＋OH－。因此酸电离出的氢离子浓度或碱电离出的OH－浓度越大，对水的电离抑制程度越大。硫酸中氢离子浓度大于氢氧化钠溶液中OH－浓度，所以硫酸溶液中由水电离的H＋浓度最小，答案选①。
（2）由于碳酸氢钠溶液中HCO3－的水解程度强于HCO3－的电离程度，溶液显弱碱性，所以溶液中各离子浓度由大到小的顺序是c（Na+）＞c（HCO3—）＞c（OH—）＞c（H+）＞c（CO32—）；根据水解方程式HCO3－H2CO3＋OH－可知，碳酸氢钠的水解常数Kh＝＝＝＝＝2.5×10—8 mol·L－1。
（3）氯化铵中存在水解平衡NH4＋＋H2ONH3·H2O＋H＋，向溶液中通入少量氨气，平衡向正反应方向越大，因此溶液中的值减小。
（4）如果NH4Cl溶液和NaOH溶液等浓度、等体积混合后生成氯化钠和一水合氨，溶液显碱性。要使溶液显中性，则氯化铵应该是过量的，所以混合前③的体积大于④的体积。