工业上用含锰废料(主要成分MnO2,含有少量Fe2O3、Al2O3、CuO、CaO等)与烟气脱硫进行联合处理并制备MnSO4的流程如下:
已知:25℃时,部分氢氧化物的溶度积常数(Ksp)如下表所示。
请回答:
(1)沉淀1的化学式为__________________。
(2)室温下,调节pH为5.试通过计算说明此时Al3+、Fe3+已沉淀完全,理由是_________。(NH4)2S的电子式为________________;“净化”时,加入(NH4)2S的作用为___________________。
(3)“酸化、还原”中,发生的所有氧化还原反应的离子方程式为__________________。
(4)已知:滤液3中除MnSO4外,还含有少量(NH4)2SO4。(NH4)2SO4、MnSO4的溶解度曲线如下图所示。
据此判断,操作“I”应为蒸发浓缩、____________、洗涤、干燥。
(5)工业上可用电解酸性MnSO4溶液的方法制备MnO2,其阳极反应式为________________。
(6)25.35 g MnSO4·H2O样品受热分解过程的热重曲线(样品质量随温度变化的曲线)如下图所示。
①300℃时,所得固体的化学式为______________________。
②1150℃时,反应的化学方程式为___________________。
【答案】CaSO4 pH=5时,c(OH-)=10-9 mol/L,c(Fe3+)===4.0×10-11 mol/L,同理,c(Al3+)=1.3×10-6 mol/L,皆小于1.0×10-5mol/L,故Al3+、Fe3+已沉淀完全 使Cu2+转化为CuS沉淀 MnO2+SO2=Mn2++SO42- 、Fe2O3+SO2+2H+=2Fe2++SO42-+H2O 趁热过滤 Mn2++2H2O-2e-=MnO2+4H+ MnSO4 3MnO2Mn3O4+O2↑
【解析】含锰废料(主要成分MnO2,含有少量Fe2O3、Al2O3、CuO、CaO等)与含有二氧化硫烟气、稀硫酸溶解,发生SO2+MnO2═Mn2++SO42-,Fe2O3+SO2+2H+=2Fe2++SO42-+H2O,Al2O3+6H+=2Al3++3H2O,CuO+2H+=Cu2++H2O,CaO+2H++SO42-=CaSO4↓+H2O,沉淀1为CaSO4,滤液1 金属阳离子为Mn2+、Fe2+、Al3+、Cu2+,加入双氧水氧化Fe2+为Fe3+,调节pH为5沉淀Fe3+、Al3+,沉淀2为Al(OH)3和Fe(OH)3,滤液2金属阳离子为Mn2+、Cu2+,加入(NH4)2S沉淀Cu2+,滤液3中除MnSO4外,还含有少量(NH4)2SO4,将滤液3蒸发浓缩、趁热过滤、洗涤、干燥制备MnSO4。
(1)含锰废料与稀硫酸反应:CaO+2H++SO42-=CaSO4↓+H2O,沉淀1为CaSO4,故答案为:CaSO4;
(2) pH=5时,c(OH-)=10-9 mol/L,c(Fe3+)===4.0×10-11 mol/L,同理,c(Al3+)=1.3×10-6 mol/L,皆小于1.0×10-5 mol/L,故Al3+、Fe3+已沉淀完全;(NH4)2S为离子化合物,电子式为:,(NH4)2S的作用沉淀Cu2+使Cu2+转化为CuS沉淀,故答案为:pH=5时,c(OH-)=10-9 mol/L,c(Fe3+)===4.0×10-11 mol/L,同理,c(Al3+)=1.3×10-6 mol/L,皆小于1.0×10-5 mol/L,故Al3+、Fe3+已沉淀完全;;使Cu2+转化为CuS沉淀;
(3)“酸化、还原”中,发生的所有氧化还原反应的离子方程式为:SO2+MnO2═Mn2++SO42-,Fe2O3+SO2+2H+=2Fe2++SO42-+H2O;故答案为:SO2+MnO2═Mn2++SO42-,Fe2O3+SO2+2H+=2Fe2++SO42-+H2O;
(4)由图可知(NH4)2SO4的溶解度随温度的升高而增大,MnSO4的溶解度随温度的升高减小,故将滤液3蒸发浓缩、趁热过滤、洗涤、干燥制备MnSO4;故答案为:趁热过滤;
(5)用电解酸性MnSO4溶液的方法制备MnO2,阳极发生氧化反应,反应式为:Mn2++2H2O-2e-=MnO2+4H+;故答案为:Mn2++2H2O-2e-=MnO2+4H+;
(6)①25.35gMnSO4•H2O样品n(锰)=n(MnSO4•H2O)=0.15mol,其中n(H2O)=0.15mol,m(H2O)=2.7g,300℃时,所得固体质量为22.65g,减少的质量为2.7g,则说明该段失去结晶水,此时固体为:MnSO4,故答案为:MnSO4;
②300℃时,固体为:MnSO4,受热分解生成锰的氧化物和硫的氧化物0.15mol,850℃时,固体质量由22.65g减少到为13.05g,减少的质量为9.6g,则硫的氧化物的相对质量为64,故为二氧化硫,则此时的固体为MnO2,1150℃时固体为二氧化锰分解所得,锰元素质量守恒,则m(锰)=n(锰)×55=8.25g,则氧化物中m(O)=11.45g-8.25g=3.2g,n(O)=0.2mol,故n(Mn):n(O)=0.15:0.2=3:4,则该氧化物为:Mn3O4,故反应为:3MnO2Mn3O4+O2↑,故答案为:3MnO2Mn3O4+O2↑。